OH- på Br2 på alkener
Hej!
Följande reaktion utförs:
För det första: Visst är stereokemin fel? Eller varför pekar CH3 först utåt och sen inåt i planet? Och borde det inte bildas en till molekyl, enantiomeren, även fast den inte är huvudprodukt?
För det andra: Om jag skulle låta produkten ovan reagera med OH-, vad skulle hända? Skulle en substitution ske? Med ett brom? Vilket i så fall? Hur vet man det?
I mekanismen visas en anti-addition, där vatten anfaller bakifrån (s.k. backside attack). Om du tänker dig att C-Br-C tillsammans bildar en triangel, så kommer orbitalerna från de båda C-Br samt bindningen mellan kol 1 och 2, sticka ut från triangeln, motsvarande uppåt och åt vänster i bilden. Det blir ett bättre orbitalöverlapp bakifrån till den orbital från syret som skall skapa sigmabindningen till kol 1.
Jag håller med dig i att det även borde bildas en enantiomer, bromatomen borde kunna adderas från båda sidorna av dubbelbindningen.
För hydroxidjon plus produkten:
1) Enklaste sättet att förklara en substitution vore en SN2 reaktion, med bromid som lämnande grupp. Det ser aningen trångt ut, men jag kommer just nu inte på ett skäl till att detta inte skulle kunna ske.
2) Alternativt så borde vätena på kol 3 vara ganska sura genom induktion från brom. De kanske inte så sura att hydroxidjonen lätt kan ta en proton. Men en proton borde kunna tas, samtidigt som bromidjonen lämnar, och en ny dubbelbindning bildas mellan kol 2-3. Och till denna dubbelbindning borde ytterligare en hydroxidjon kunna adderas.
Samtidigt är vätet på kol 2 nog surare, men tas det bildas väl en karboanjon på kol 2, som skulle ta tillbaka en protonen (från basen eller från kol 3).
Om 1) eller 2) dominerar kanske du kan styra genom tillsats av en superbas (2), eller något annat fiffigt.
mag1 skrev:I mekanismen visas en anti-addition, där vatten anfaller bakifrån (s.k. backside attack). Om du tänker dig att C-Br-C tillsammans bildar en triangel, så kommer orbitalerna från de båda C-Br samt bindningen mellan kol 1 och 2, sticka ut från triangeln, motsvarande uppåt och åt vänster i bilden. Det blir ett bättre orbitalöverlapp bakifrån till den orbital från syret som skall skapa sigmabindningen till kol 1.
Jag håller med dig i att det även borde bildas en enantiomer, bromatomen borde kunna adderas från båda sidorna av dubbelbindningen.
För hydroxidjon plus produkten:
1) Enklaste sättet att förklara en substitution vore en SN2 reaktion, med bromid som lämnande grupp. Det ser aningen trångt ut, men jag kommer just nu inte på ett skäl till att detta inte skulle kunna ske.
2) Alternativt så borde vätena på kol 3 vara ganska sura genom induktion från brom. De kanske inte så sura att hydroxidjonen lätt kan ta en proton. Men en proton borde kunna tas, samtidigt som bromidjonen lämnar, och en ny dubbelbindning bildas mellan kol 2-3. Och till denna dubbelbindning borde ytterligare en hydroxidjon kunna adderas.
Samtidigt är vätet på kol 2 nog surare, men tas det bildas väl en karboanjon på kol 2, som skulle ta tillbaka en protonen (från basen eller från kol 3).
Om 1) eller 2) dominerar kanske du kan styra genom tillsats av en superbas (2), eller något annat fiffigt.
I uppgiften stod det bara OH- så hur ska man veta vilken som är dominant? SN2 eller elimination? Eller på ditt andra förslag så sker väl ingenting netto-mässigt?
Både 1+2 ger en addition. Eliminationen var endast ett alternativ till hur en addition skulle kunna ske, d.v.s. additionen följer efter eliminationen.
